《美國隊長3》中現身的超級英雄多到史無前例，主角美國隊長與鐵甲奇俠之外，其實有三個角色亦會特別矚目，觀眾絕對要注意。
最期待角色：蜘蛛俠
電影《蜘蛛俠》已經拍過多套，不過，同樣屬於Marvel超級英雄的蜘蛛俠，卻從未在Marvel電影中出現過，是因為蜘蛛俠的電影版權早年已賣給了Sony電影公司，但兩間公司已傾掂數，蜘蛛俠才終於能夠歸隊，令粉絲興奮。
今次蜘蛛俠由英國年輕男星Tom Holland飾演，在曝光的劇照中蜘蛛俠拿着美國隊長的盾牌，令粉絲十分期待他是否會對付美國隊長。
最神秘角色：黑豹
從沒有在Marvel電影中出現過的超級英雄黑豹，將於《美國隊長3》首度曝光。角色深藏不露，正邪難分，相當具神秘感。黑豹原來是瓦坎達王子，由於復仇者聯盟在行動時造成該地區嚴重傷亡，其父決意支持政府監管一眾超級英雄。表面上黑豹與鐵甲奇俠合作，但其實另有內情。
片中黑豹更擁有高科技座駕，由Audi為電影提供了市面未曝光的新車。黑豹由美國黑人男星Chadwick Boseman扮演。
最上位角色：蟻俠
去年《蟻俠》推出了電影，首次擔任主角的他最初不甚矚目，但電影上映後口碑極佳，為超級英雄電影帶來新鮮感。上集《蟻俠》中他與飛隼不打不相識，今次被飛隼力邀，加盟美國隊長的陣營。
上次《蟻俠》電影充滿娛樂性，細細粒的蟻俠能穿梭各種細小的物品中，睇得觀眾十分開心，他亦因而上位，今集成功加入聯盟。
故事大綱：為問責制分裂
經過《復仇者聯盟2：奧創紀元》一役後，美國隊長繼續帶領復仇者聯盟，脫離傳統執法部門，以自己的方式來保衞人類。一眾超級英雄在一次任務期間，意外造成不少破壞，令政府趁機向復仇者聯盟施壓，要求引入問責制，迫使復仇者受執政部門監管。
美國隊長對此堅決反抗，竭力維持自主，而一向反叛的鐵甲奇俠，卻出乎意料地接納了政府的方案。昔日出生入死的盟友，從此變得勢不兩立，更令復仇者聯盟分裂成兩大陣營，就在這危難之時，一股邪惡勢力衝着他們而來。