徐自華任吳興潯溪女校校長時，從日本回國的秋瑾在該校短暫任教，兩人成為知交，她是秋瑾後期走得最近的密友。
徐自華對秋瑾的豪縱尚氣、能言善辯，印象深刻。她說，秋瑾「丰貌英美，嫻於辭令，高譚雄辯，驚其座人。自以與時多迕，居常輒逃於酒。」酒酣耳熱，則悲歌擊節，拂劍起舞，氣勢如虹。徐自華也提到，秋瑾的剛直爽烈，口角不肯讓人，使她容易樹敵。
徐自華能感受秋瑾說一不二的強勢。然而她也說，秋瑾雖喜酒善劍，行事不拘小節，看似張揚，但其本心「殊甚端謹」。她跟秋瑾親密無間，感情深厚，所以能撥開那些蒺藜似的凌亂尖刺，看得到秋瑾驚世駭俗外表下的端正，能領略到她機敏有趣的真性情。
秋瑾與徐自華經常「拌嘴」，當然不是鬥氣。兩人都反應靈敏，言語俏皮，幽默風趣，閨蜜之間，遂有特別默契、快意的戲謔、調笑。有一次秋瑾預計出門三四天，結果兩天就返回。徐自華詢問緣故，秋瑾笑着說，怕你「望陌頭楊柳。」她以「忽見陌頭楊柳色」、想念夫婿的思婦打趣徐自華，後者說她張口就開玩笑。秋瑾的玩笑，脫口就以男性自居。
徐自華回憶，有一天兩人將同赴上海，小婢未及給徐自華梳頭，秋瑾自告奮勇替她梳。秋瑾「執鏡自照，曰：『好頭顱，孰斷之？』余惡其語，奪鏡，失手墮地碎。女士大笑曰：『子欲吉言，偏是惡讖。』」
隋煬帝曾攬鏡自嘆，「好頭顱，誰當斫之」，後來一語成讖。她倆都心知肚明，秋瑾的反清活動，有生命危險。徐自華為之擔驚受怕，秋瑾自己卻略無禁忌，泰然自若。之前她也對徐自華說過：「我生平喜為人所不為之事，死且不懼。」
她倆有一次讀小說《女媧石》，徐自華戲云，秋瑾很像書裏的女傑瓊仙，頗自負，尚義氣，好勝心強。秋瑾噗哧一笑：好冤枉！我在你面前何曾自負過？徐自華也笑起來：你對我不僅不倨傲，還極其溫讓。這就像唐太宗看魏徵，「人云疏慢，我見其嫵媚耳。」
有一天，徐自華臨窗執卷，被秋瑾一把奪去：女學士，請別看書了，看我舞刀如何？隨即取出倭刀，「盤旋起舞，光耀一室。」秋瑾收刀後問徐自華，自己像哪位古人。徐自華戲云，你好兵器，剛毅英武，像孫夫人，不知哪位是你的劉（備）先生，見了你顫慄而下跪？秋瑾拍着她的肩頭說：你擅詩文，不亞於徐淑，我為你再覓秦嘉好嗎？
徐淑與秦嘉是漢代詩人，也是一對深情夫妻。徐自華以當時孀居婦人的下意識反應，失笑道：怎麼說起這些匪夷所思的話。秋瑾笑着說，我跟你一樣，你可以尋覓秦嘉，我也有我的劉先生。話裏顯然有隱情，徐自華沒有再問。也可能，她不便多加透露。